计算H3PO4水溶液pH

请先查H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3

H3PO4的三级电离平衡，有：

H3A <---> H2A- + H+，Ka1

H2A- <---> HA2- + H+，Ka2

HA2- <---> A3- + H+，Ka3

//其中A代表PO4，为三元酸根

以及水的电离平衡：H2O <---> H+ + OH-，Kw

设离子浓度：[H3A]、[H2A-]、[HA2-]、[A3-]、[H+]、[OH-]，共六个未知数

根据上面四个电离常数，得到四个方程

加上物料平衡方程：[H3A]+[H2A-]+[HA2-]+[A3-] = c(H3A) = 0.400mol/L

以及电荷平衡方程：[H+] = [H2A-] + 2[HA2-] + 3[A3-] + [OH-]

共六个方程，联立，将各个物料用含[H+]的形式表示，带入物料平衡方程

解关于氢离子浓度[H+]的一元四次（n+1次，n为多元酸电离的总级数）方程

可以得到[H+]与多元酸浓度c(H3A)之间的关系

考虑到磷酸的实际酸性（pKa1<

可以忽略三级电离，认为Ka3=0，仅考虑前两级电离（Ka1和Ka2）

这一近似可以得到[H+]的三次方程，可用公式解

或直接将c=0.400mol/L代入，用计算机求数值解